直接法与恒温消解法测定尿中锰的比较研究

 

锰虽然是人体不可缺少的微量元素之一，但是接触和吸收过多的锰也会引起中毒的，环境受到锰的污染是引起人们锰中毒的主要原因。在锰矿开采、锰矿石冶炼的过程中，以及在电焊工在焊接时，产生大量的锰尘和锰烟，如果没有适当的防护措施就有可能发生职业性锰中毒。目前推荐的检测方法操作繁琐、干扰大、耗时长。我们于今年6～10月采用直接石墨炉原子吸收法和恒温消解仪消解尿样后再以石墨炉原子吸收法分别测定尿中锰法进行试验对比研究，用直接石墨炉原子吸收法测定尿中锰，更简单快捷，是较理想的测定尿中锰的检验方法。

主要仪器与试剂

WF-1E光控石墨炉电源，WFX一210原子吸收分光光度计，锰空心阴极灯，DTD-4型恒温消解仪；锰标准贮备液(1mg／mL)，锰标准使用液[吸取10.0ml锰标准贮备液于100ml容量瓶中，并用5％0硝酸稀释至刻度。吸取该稀释液10.0ml于l000ml容量瓶中，用5‰硝酸稀释并定容至刻度，硝酸(优级纯)，双氧水，去离子水，高纯氩气。

工作条件

直接法石墨炉的升温程序与工作条件干燥温度100℃，保持时间20S；灰化温度1100℃，保持时间15S；原子化温度2400℃，保持时间3S；清除温度2500℃保持时间3S。灯电流3.0mA，波长279.5nm，狭缝0.4mm，进样体积20L。

曲线的制备

直接法标准曲线的制备分别吸取锰标准溶液(1g／mL)于一组100ml容量瓶中，分别加入0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00ml锰标准使用溶液，用纯水稀释到刻度，其浓度分别为0.0，1.0，2.0，5.0，10.0，20.0g／L。测定各标准溶液的吸光度，并得出相应的标准曲线与回归方程。

恒温消解法标准曲线的制备

分别吸取锰标准溶液(1g／mL)于一组100ml容量瓶中，分别加入0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00ml锰标准使用溶液，用5‰硝酸稀释到刻度，其浓度分别为0.0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0g／L。测定各标准溶液的吸光度，并得出相应的标准曲线与回归方程。

方法

1、直接法尿样的分析

在相应的仪器条件下，测定尿样的吸光度值，由回归方程求出尿样中锰的浓度。

2、恒温消解法尿样的分析

准确吸取尿样2.50mL于玻璃消化试管中，加硝酸2.5ml、双氧水0.5ml，混匀后，将玻璃消化试管插入恒温消解仪样品孔中，调控温加热装置于120℃，放进通风橱中，消化90min，取下冷却至室温。用5％硝酸稀释至25mL。在相应的仪器条件下，测定尿样的吸光度值，由回归方程与尿样的稀释倍数求出尿样中锰的浓度。

直接法与恒温消解法测定尿中锰结果

1、两种方法的线性范围与检出限

以试剂空白进行20次交替测定，计算锰的检出限(36)为0.05g／L，两种方法测定尿锰在0.05～20ug／L的范围内有良好的线性关系。其回归方程，直接法：一0.022+0.027X，r一0.9998；恒温消解法：=0.018+0.028X，r一0.9997。

2、尿样酸度的选择

为了解尿样的酸度大小对检测结果的影响，分别取加酸的尿样和不加酸的尿样进行适当稀释后和不稀释直接上机检测，发现检测结果的灵敏度和重现性并无差别，与文献Ⅲ报道情况相一致。

3、两种方法测定结果的比较

按照两种检测方法分别测定20份尿样中锰的含量，将两种方法所得的数据进行配对做配对资料的t检验，得t一0.4379 t0.01(19)=2.093，可知两种方法无显著差别，可认为两种方法检测尿样中锰的含量，其结果相一致。t0.01(19)=2.093，可知两种方法无显著差别，可认为两种方法检测尿样中锰的含量，其结果相一致。

结果讨论

在石墨炉原子吸收分光光度计仪器性能适当的情况下，采用直接法以石墨炉原子吸收法测定尿中锰比恒温消解法具有明显的优势，且直接法具有操作简单，灵敏度高，线性范围宽等优点，可以适用于大批样品的测定，在开展人群尿中锰水平调查和锰作业接触水平调查时具有运用推广的价值。